Χτισμένο σε υψόμετρο 1035 μέτρων, το Πετροβούνι (Βασταβέστι ή Βασταβέτσι) είναι ένα από τα ορεινότερα χωριά του δήμου, με 79 μόνιμους κατοίκους, σύμφωνα με την τελευταία απογραφή. Πρόκειται για τον τόπο καταγωγής του Αντώνη Κατσαντώνη (1775-1808)που υπήρξε ονομαστός κλέφτης και έδρασε επί τουρκοκρατίας στα προεπαναστατικά χρόνια στις περιοχές των Αγράφων, του Βάλτου και του Ξηροποτάμου Αιτωλοακαρνανίας. Το κανονικό του όνομα ήταν Αντώνης Μακρυγιάννης.
Από τα πέτρινα δημιουργήματα ξεχωρίζουν το Δημοτικό Σχολείο, ο νερόμυλος κοντά στη Μιλιγκούπολη, τα πηγάδια που βρίσκονται διάσπαρτα σε παλιά σπίτια του χωριού, το Πέτρινο γεφύρι στον Άγιο Νικόλαο, το αλώνι του Παπαγούλα στην κεντρική πλατεία και η πέτρινη βρύση.
Στο Πετροβούνι έχουν εντοπιστεί αρχαιολογικά ευρήματα όπως κεραμικά σκεύη, νομίσματα και αρχαίοι τάφοι.
Μπορείτε να θαυμάσετε τη θέα από το Αλώνι Παπαγούλα, με υψόμετρο 1.060 μέτρα και θέα τον Άραχθο και το λεκανοπέδιο Ιωαννίνων.
Εκδηλώσεις
Το χωριό γιορτάζει στις 20 Ιουλίου στο ξωκλήσι του Προφήτη Ηλία, όπου μετά τη λειτουργία ακολουθεί πανηγύρι και στις 26 Ιουλίου στην εκκλησία της Αγίας Παρασκευής. Ανήμερα και τη επόμενη το βράδυ, γίνεται πανηγύρι στην κεντρική πλατεία του χωριού.
Οι κάτοικοι αναβιώνουν τις “κύκλες” ή Καγκελάρη το Πάσχα.